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      我國(guó)是水資源短缺和污染比較嚴(yán)重的國(guó)家之一。1993年全國(guó)總?cè)∮盟颗c1980年相比增加18.43%,達(dá)到5 255億m3,人均用水量為450 m3。用水結(jié)構(gòu)發(fā)生很大轉(zhuǎn)變,自1980年以來(lái),全國(guó)農(nóng)業(yè)灌溉和農(nóng)村生活用水(統(tǒng)稱農(nóng)村用水)基本持平,而工業(yè)用水和城鎮(zhèn)生活用水則有較大的增長(zhǎng)[1,2]。
1993年黃、淮、海河三流域人均占有水資源量分別為543、500和351 m3,而人均用水量為393、301和347 m3。國(guó)外學(xué)者認(rèn)為,人均占有水資源量1 000 m3是實(shí)現(xiàn)現(xiàn)代化的最低標(biāo)準(zhǔn),從現(xiàn)狀和未來(lái)發(fā)展來(lái)看,我國(guó)北方黃、淮、海河三流域要達(dá)到人均占有水資源量1 000 m3是極其困難的,即使要達(dá)到500 m3也需進(jìn)行很大的投入。
從全國(guó)情況看,目前城市缺水嚴(yán)重,已造成嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失和社會(huì)環(huán)境問(wèn)題。缺水城市分布將由目前集中在三北(華北、東北、西北)地區(qū)及東部沿海城市逐漸向全國(guó)蔓延。
節(jié)約用水、治理污水和開(kāi)發(fā)新水源具有同等重要的意義。大力發(fā)展水處理化學(xué)品對(duì)節(jié)約用水、治理污水起著重要的作用。
水處理劑是工業(yè)用水、生活用水、廢水處理過(guò)程中所必需使用的化學(xué)藥劑。經(jīng)過(guò)這些化學(xué)藥劑的使用,使水達(dá)到一定的質(zhì)量要求。水處理劑的主要作用是控制水垢、污泥的形成,減少泡沫,減少與水接觸的材料的腐蝕,除去水中的懸浮固體和有毒物質(zhì),除臭脫色,軟化和穩(wěn)定水質(zhì)等。因此水處理劑包括凝聚劑、絮凝劑、阻垢劑、緩蝕劑、分散劑、殺菌劑、清洗劑、預(yù)膜劑、消泡劑、脫色劑、螯合劑、除氧劑及離子交換樹(shù)脂。一般性的化學(xué)藥品,如用于調(diào)整水的pH值的酸或堿,常常不被看作是水處理劑。
水處理劑屬于精細(xì)化工的范疇,相對(duì)于常用化學(xué)品,它具有精細(xì)化學(xué)品的許多特性,如生產(chǎn)規(guī)模一般不大,因此建廠設(shè)備投資少,產(chǎn)量??;產(chǎn)品品種多,品種的更新?lián)Q代快;附加產(chǎn)值大;技術(shù)服務(wù)必不可少;各種產(chǎn)品,尤其是復(fù)配產(chǎn)品,具有很強(qiáng)的專用性。
1、國(guó)外水處理劑發(fā)展現(xiàn)狀
目前,國(guó)外業(yè)已形成了“水處理工業(yè)”這一概念。按照美國(guó)工業(yè)分析專家Jean M.Kennay的觀點(diǎn),該工業(yè)可分為3個(gè)部分,即產(chǎn)品制造、服務(wù)和系統(tǒng)建設(shè)[3]。
產(chǎn)品制造包括水處理設(shè)備和化學(xué)品制造,系統(tǒng)建設(shè)指水處理工程建設(shè),服務(wù)指提供水處理技術(shù)服務(wù)。通常,化學(xué)品制造商也是服務(wù)商。
目前世界上水處理工業(yè)市場(chǎng)銷售額約300億美元,設(shè)備制造和系統(tǒng)建設(shè)約占該工業(yè)的73%。其余為化學(xué)品銷售和技術(shù)服務(wù)營(yíng)業(yè)額?;瘜W(xué)品約占20%,估計(jì)不會(huì)超過(guò)60億美元。
美國(guó)是世界上最大的水處理劑消耗國(guó),其次是日本和西歐,詳見(jiàn)表1[4]。
表1 美國(guó)、西歐和日本水處理化學(xué)品用量 億美元

年 份

1993

1997

美 國(guó)

18.21

21.49

西 歐

 7.46

 8.22

日 本

 7.64

 9.54

總 計(jì)

33.31

39.25

2、水處理劑在我國(guó)的生產(chǎn)及應(yīng)用狀況
2.1 我國(guó)水處理劑的品種
我國(guó)水處理藥劑是在70年代引進(jìn)大化肥裝置后才引起重視和逐步發(fā)展起來(lái)的;此后,自行研制開(kāi)發(fā)了一系列水處理劑。目前,我國(guó)水處理劑的品種主要有阻垢劑、緩蝕劑、殺菌滅藻劑、無(wú)機(jī)凝聚劑、有機(jī)絮凝劑等幾大類。
2.1.1 阻垢劑
70年代以來(lái),我國(guó)在引進(jìn)和消化吸收基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)和應(yīng)用的水處理阻垢劑主要有兩類,一類是有機(jī)膦酸鹽如HEDP(羥基亞乙基二膦酸鹽)、EDTMP(乙二胺四亞甲基膦酸鹽)以及ATMP(氨基三亞甲基膦酸鹽)等。另一類是聚羧酸如PAA(聚丙烯酸)、HPMA(聚馬來(lái)酸酐)等水溶性聚合物。在水溶性聚合物或共聚物中,還有一個(gè)分支,即含磷聚合物。
2.1.2 緩蝕劑
無(wú)機(jī)鹽類是相當(dāng)重要的一類緩蝕劑品種。目前采用的鉻系、磷系、鋅系、硅系、鉬系、鎢系和全有機(jī)配方,系分別指在配方中采用了鉻酸鹽、磷酸鹽、硫酸鋅、硅酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽和有機(jī)膦酸鹽。全有機(jī)配方則不采用無(wú)機(jī)鹽,特別是重金屬無(wú)機(jī)鹽,以降低藥劑對(duì)環(huán)境的污染。在全有機(jī)配方中常以有機(jī)膦酸鹽作緩蝕劑。芳香唑類是用于銅及其合金的緩蝕劑,國(guó)內(nèi)常用的是苯并三氮唑和巰基苯并三唑?! ?.1.3 殺菌滅藻劑
目前常用的水處理殺菌滅藻劑主要有兩大類,即氧化型殺菌劑和非氧化型殺菌劑。氧化型殺菌劑中應(yīng)用最廣泛的是氯及其制品,如NaOCl、Ca(OCl)2等,近年來(lái)ClO2和氯胺的應(yīng)用有所增加,臭氧和溴化物的應(yīng)用也值得重視。另一類為非氧化型殺菌劑,目前國(guó)內(nèi)使用較普遍的是季銨鹽如十二烷基
作為低分子的無(wú)機(jī)凝聚劑,硫酸鋁、硫酸亞鐵和三氯化鐵在水處理中仍具有較大的市場(chǎng)。無(wú)機(jī)高分子凝聚劑是一類新型的水處理藥劑。近幾年,無(wú)機(jī)凝聚劑發(fā)展迅速,目前主要品種有聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁(PAS)、聚合硫酸鐵(PFS)和聚合氯化鐵(PFC)幾種。前3種都有定型產(chǎn)品,聚合氯化鐵尚處于研制開(kāi)發(fā)階段。復(fù)合型無(wú)機(jī)高分子凝聚劑的開(kāi)發(fā)是近年來(lái)發(fā)展的明顯趨勢(shì),開(kāi)發(fā)的復(fù)合品種很多,如陰離子復(fù)合型(如PAC中引入SO42-、PFS中引入氯根等),陽(yáng)離子復(fù)合型(如PAC中引入Fe3+等),多種離子復(fù)合型(鐵、硫酸根、氯根的復(fù)合),無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合型(PAC與聚丙烯酰胺復(fù)合)等,如聚合氯化硫酸鐵、聚合鋁硅、聚合鋁磷,聚合鋁鐵等。
2.1.5 有機(jī)絮凝劑
有機(jī)絮凝劑中分為4類:合成高分子絮凝劑、天然高分子改性絮凝劑、微生物絮凝劑和多功能水處理劑。合成高分子絮凝劑主要是聚丙烯酰胺(PAM)及其衍生物。天然高分子改性絮凝劑包括淀粉、纖維素、含膠植物、多糖類和蛋白質(zhì)等類別的衍生物,目前產(chǎn)量約占高分子絮凝劑總量的20%,微生物絮凝劑是指利用某些微生物分泌的高分子物質(zhì)作絮凝劑。國(guó)內(nèi)中科院微生物研究所等單位已有良好的研究成果。2.2 我國(guó)水處理劑的生產(chǎn)表2是我國(guó)部分水處理藥劑生產(chǎn)企業(yè)狀況。
表2 我國(guó)部分水處理藥劑生產(chǎn)企業(yè)情況①

藥劑

生產(chǎn)廠家數(shù)量

生產(chǎn)能力/t

水處理化學(xué)品

50

28 270

阻垢劑

13

2 256

緩蝕劑

18

6 299

分散劑

 5

1 665

絮凝劑

14

5 293

聚丙烯酰胺

27

7 891

殺菌劑

10

1 457

凈水劑

46

49 928

除垢劑

16

4 240

離子交換樹(shù)脂

38

46 580


  注:①數(shù)據(jù)取自“第三次全國(guó)工業(yè)普查資料”; ②包括水處理藥劑、水質(zhì)穩(wěn)定劑等。
從資料上看,這些水處理化學(xué)品生產(chǎn)廠家多是集體經(jīng)濟(jì),經(jīng)營(yíng)規(guī)模多是小型。生產(chǎn)品種較為單一,產(chǎn)能較小。其中武進(jìn)精細(xì)化工廠和南京化工學(xué)院武進(jìn)水質(zhì)穩(wěn)定劑廠是我國(guó)兩家最大的水質(zhì)穩(wěn)定劑生產(chǎn)廠家,1995年水處理藥劑產(chǎn)量均在4 000 t以上,產(chǎn)品品種比較齊全,覆蓋面廣,并有部分出口。
2.3 我國(guó)水處理劑與國(guó)外的差距
我國(guó)水處理劑的生產(chǎn)和應(yīng)用雖然起步較晚,但由于不同水處理領(lǐng)域發(fā)展的歷史背景不同,因此對(duì)目前所體現(xiàn)的國(guó)內(nèi)外差距不能一概而論。整體上看,由于我國(guó)水處理劑是70年代以后陸續(xù)投產(chǎn)的,這些產(chǎn)品除少數(shù)是我國(guó)自行研制的外,大部分是剖析、仿制或依據(jù)國(guó)外專利研制的,再加上我國(guó)水處理劑工業(yè)發(fā)展歷史較短,科研經(jīng)費(fèi)有限,因此具有基礎(chǔ)薄弱、技術(shù)比較落后、整體水平不高的特點(diǎn)。按以下幾方面分析國(guó)內(nèi)外差距。
2.3.1 產(chǎn)量
與先進(jìn)國(guó)家相比,我國(guó)水處理劑的產(chǎn)量很低。美國(guó)1997年各種水處理劑銷售總額約為35.2億美元。我國(guó)水處理劑的總產(chǎn)值與美國(guó)相差甚遠(yuǎn)。
2.3.2 品種
循環(huán)冷卻水處理劑 主要包括緩蝕劑、阻垢劑、殺菌劑及配套的預(yù)膜劑、清洗劑和消泡劑等。大類品種國(guó)內(nèi)基本配套齊全,已能大量替代進(jìn)口,并能部分出口。通過(guò)對(duì)不同年代3次大型技術(shù)引進(jìn)(70年代13套大化肥裝置、80年代的石油化工裝置和80年代末的寶鋼冶金裝置的配套水處理技術(shù))的及時(shí)消化和開(kāi)發(fā),大大縮短了我國(guó)與國(guó)外先進(jìn)水平的差距,基本掌握了國(guó)外一些著名的水處理公司如美國(guó)的Nalco、Drew、Betz、日本的栗田、片山等公司的技術(shù)和配方特點(diǎn)。目前在品種上與國(guó)外的差距主要體現(xiàn)在新型水溶性共聚物、新型膦羧酸、氧化型殺菌劑和含溴殺菌劑上。“八五”期間雖經(jīng)努力開(kāi)發(fā)了某些新品種,如AA-STA(丙烯酸-磺化苯乙烯共聚物)、AA-AMPS(丙烯酸-磺化丙烯酰胺共聚物)、膦羧酸(如PBTC、HPA)等,但多半未形成生產(chǎn)規(guī)模。
殺菌劑,如工業(yè)用水殺菌劑,目前我國(guó)投入生產(chǎn)用的僅液氯、季銨鹽等少數(shù)品種,而國(guó)外近幾年發(fā)展了有機(jī)硫季膦鹽、噻唑膦等,目前不少水處理劑在鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)生產(chǎn),部分產(chǎn)品質(zhì)量得不到保證。
有機(jī)高分子絮凝劑 品種單一,除聚丙烯酰胺外,只有聚丙烯酸鈉和少量聚胺,聚丙烯酰胺的系列化水平很低。高分子量和超高分子量品種、低毒品種和陽(yáng)離子品種(特別是粉末產(chǎn)品)遠(yuǎn)落后于國(guó)外。
從品種的總體看,我國(guó)已經(jīng)具有配套的、系列化的水處理劑品種,各個(gè)類別國(guó)外有的,國(guó)內(nèi)基本也有。但值得指出的是,國(guó)外上述品種很多是系列產(chǎn)品,有很多專用的品種,而我國(guó)一般只有1~2種。
2.3.3 質(zhì)量
我國(guó)的水處理劑約80%是由鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)生產(chǎn)的。經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期發(fā)展,出現(xiàn)一批在生產(chǎn)技術(shù)及設(shè)備、生產(chǎn)規(guī)模及管理上達(dá)到相當(dāng)水平的優(yōu)秀企業(yè),但從整體看,隨著鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)潛力的枯竭,管理的滑坡,有不少企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量有待提高。從全行業(yè)看,各家產(chǎn)品質(zhì)量參差不齊,致使整體質(zhì)量欠佳。
但以國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平而論,則情況有所不同。循環(huán)冷卻水處理劑,就國(guó)內(nèi)某些主要生產(chǎn)廠家來(lái)說(shuō),其生產(chǎn)技術(shù)水平雖不能與國(guó)外先進(jìn)水平全面相比,但其產(chǎn)品質(zhì)量與國(guó)外相差不很大,有的品種質(zhì)量與國(guó)外產(chǎn)品完全相當(dāng)或超過(guò)國(guó)外產(chǎn)品,打入了國(guó)外市場(chǎng)。
我國(guó)有機(jī)高分子絮凝劑除品種少外,在分子量、毒性和速溶性等方面也體現(xiàn)了質(zhì)量上的差距,這些差距在水處理劑中還是很突出的?! ?.3.4 應(yīng)用與技術(shù)服務(wù)
水處理技術(shù)應(yīng)用面不夠廣,中小型企業(yè)應(yīng)用較少。如冷卻水,不少企業(yè)至今仍采用直流式,耗水量普遍高于國(guó)外的水平,如表3所示[5,6]。并且,水的重復(fù)使用率低,如我國(guó)目前城市用水的重復(fù)使用率為45%左右,而美國(guó)1985年即達(dá)75%,日本則為82.5%。
表3 國(guó)內(nèi)外有關(guān)產(chǎn)品噸耗水量比較

產(chǎn) 品

合成氨

鋼鐵

火力發(fā)電 

(kWh)

造紙

啤酒

國(guó)外水平

20

5.5

(46)×10-3

200

10

國(guó)內(nèi)水平

300500

2556

(11.3)×10-2

450500

2060

國(guó)內(nèi)各生產(chǎn)廠現(xiàn)都有自己的技術(shù)服務(wù)隊(duì)伍,針對(duì)用戶的水質(zhì)、材質(zhì)、工藝,提供應(yīng)用配方、適用藥劑和使用方法。許多大的用戶,如石化廠、大化肥廠也有自己的水處理隊(duì)伍和儀器設(shè)備,并在技術(shù)服務(wù)方面,尤其對(duì)冷卻水處理積累了較豐富的經(jīng)驗(yàn)。目前的問(wèn)題是,技術(shù)服務(wù)的對(duì)象和內(nèi)容尚有局限性,一是在行業(yè)方面,如對(duì)電力、洗煤、造紙行業(yè)還缺乏經(jīng)驗(yàn);二是在污水處理方面,還不能滿足各種污水處理的要求。 
3 結(jié)論與對(duì)策
1990年我國(guó)水處理劑行業(yè)組織正式成立,行業(yè)管理也列入了化工部的生產(chǎn)管理系列。這標(biāo)志著精細(xì)化工的該領(lǐng)域已經(jīng)由起步、開(kāi)發(fā)、試生產(chǎn)、小規(guī)模推廣正式進(jìn)入了成長(zhǎng)和發(fā)展的階段。幾年來(lái),水處理劑的生產(chǎn)廠家、研究單位、推廣單位積極投入市場(chǎng)。隨著我國(guó)改革開(kāi)放形勢(shì)的進(jìn)一步發(fā)展,水處理劑行業(yè)會(huì)有一個(gè)長(zhǎng)足的甚至是突破性的進(jìn)展。但是面對(duì)關(guān)貿(mào)總協(xié)定締約國(guó)地位的恢復(fù)和知識(shí)產(chǎn)權(quán)公約的簽訂,外國(guó)水處理公司將加強(qiáng)對(duì)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的開(kāi)拓,面對(duì)歷史賦予水處理劑行業(yè)的機(jī)遇和挑戰(zhàn),如何把握目前的有利時(shí)機(jī),使水處理劑行業(yè)得到快速的發(fā)展,需要領(lǐng)導(dǎo)者保持清醒的頭腦,使決策更加科學(xué)化。
3.1 對(duì)策及建議
研究水處理劑的戰(zhàn)略發(fā)展離不開(kāi)當(dāng)前國(guó)民經(jīng)濟(jì)運(yùn)行的新特點(diǎn),尤其不能忽視我國(guó)短缺經(jīng)濟(jì)已經(jīng)在大多數(shù)領(lǐng)域基本結(jié)束,部分行業(yè)出現(xiàn)生產(chǎn)相對(duì)過(guò)剩的情況。在水處理劑這樣的競(jìng)爭(zhēng)性行業(yè),短缺經(jīng)濟(jì)已經(jīng)結(jié)束的特點(diǎn)更為明顯。在這種情況下,國(guó)家將加快國(guó)有經(jīng)濟(jì)的戰(zhàn)略性改組,解決好“退出”和“集中”兩個(gè)問(wèn)題,貫徹“有所為,有所不為”的原則。分清哪些是國(guó)家和政府應(yīng)該干的,哪些是通過(guò)市場(chǎng)規(guī)律應(yīng)由企業(yè)辦的。只有這樣,國(guó)家才能集中精力和財(cái)力辦好為數(shù)不多的事情。從這個(gè)觀點(diǎn)出發(fā),建議:
①水處理劑的科技開(kāi)發(fā)已經(jīng)與市場(chǎng)充分接軌,絕大部分的研究課題都是從市場(chǎng)出發(fā),成果有自己的市場(chǎng),也有可觀的效益,大部分研究單位都有能力自籌資金進(jìn)行開(kāi)發(fā)研究。因此,國(guó)家在財(cái)力緊張的情況下,并不需要增大投資力度。
②目前國(guó)內(nèi)水處理劑的生產(chǎn)能力已大于市場(chǎng)需求,因此,國(guó)家也不宜在這方面進(jìn)行投資。
③水處理劑的研究方向主要應(yīng)是改進(jìn)老工藝,以降低消耗,提高質(zhì)量,減少自身生產(chǎn)的污染;根據(jù)用戶需要,研究無(wú)磷或少磷的水處理配方;研究可以進(jìn)行計(jì)算機(jī)控制的能在線測(cè)定濃度的水處理劑及其應(yīng)用技術(shù);研究苛刻條件下有特殊要求的水處理劑;研究海水代用淡水作冷卻水的水處理劑;研究天然或半天然及生物絮凝劑。此外,不宜在水處理劑品種上作過(guò)多或無(wú)用的開(kāi)發(fā),在水處理劑品種已基本配套并滿足市場(chǎng)要求的情況下,多一個(gè)品種或少一個(gè)品種對(duì)水處理行業(yè)并無(wú)大礙。國(guó)家應(yīng)在計(jì)算機(jī)控制的能在線測(cè)定濃度的水處理劑及其應(yīng)用技術(shù)、海水利用及生物絮凝劑3個(gè)方面加以資助。
④水處理劑目前面臨的主要問(wèn)題是推廣速度跟不上形勢(shì)需求。不管在行業(yè)上還是在工廠數(shù)目上,都還沒(méi)有全面推廣,需要加大推廣力度,應(yīng)在法規(guī)法制的制訂、完善和貫徹上下功夫,也應(yīng)該在行政上加以引導(dǎo)和干預(yù)。在利用經(jīng)濟(jì)杠桿方面,如提高水價(jià)、限期治理,國(guó)家都已或?qū)⒁扇〈胧?,相信?huì)有一定作用。在每個(gè)領(lǐng)域、每個(gè)行業(yè)都應(yīng)大力加強(qiáng)宣傳和推廣力度?;市袠I(yè)這幾年推廣兩水閉路循環(huán),有很大成績(jī),可以借鑒。
⑤現(xiàn)階段推廣的重點(diǎn)應(yīng)繼續(xù)放在冷卻水處理劑上,并把冷卻水濃縮倍數(shù)由2提高到2.5以上,最好是2.5~3.5,以提高節(jié)水水平;第二應(yīng)大力推廣污水回用作冷卻水的水處理技術(shù)和藥劑,這對(duì)于節(jié)約用水、減少污染都有很大的效益;第三推廣不停車清洗技術(shù)和藥劑,以保證現(xiàn)代化工廠的連續(xù)、高效、長(zhǎng)周期運(yùn)行,利于節(jié)能、高產(chǎn);第四是大力推廣絮凝劑使用,以加速污水治理的速度。
⑥在推廣方式上,由于水處理劑多為水劑,規(guī)模效應(yīng)不太明顯,因此不宜搞大公司、大廠??梢砸灾行∑笫聵I(yè)單位為主,分散就地服務(wù)。但是需要加以聯(lián)合,取長(zhǎng)補(bǔ)短。應(yīng)該鼓勵(lì)小型技術(shù)服務(wù)單位的成立,建立為數(shù)不多的基本藥劑工廠,配以大量可合成藥劑。進(jìn)行復(fù)配生產(chǎn)和技術(shù)服務(wù)的企業(yè),通過(guò)水處理行業(yè)組織進(jìn)行聯(lián)合和交流,使企業(yè)間形成既有競(jìng)爭(zhēng)又有聯(lián)合的良好關(guān)系。
⑦目前在推廣上還有一定的人為阻力,各行業(yè)都相繼成立了自己的監(jiān)測(cè)中心。應(yīng)該用正常的產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)測(cè)體系(如地方質(zhì)量監(jiān)測(cè)站),采用已有的國(guó)家質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),加上用戶自己的質(zhì)量監(jiān)測(cè),來(lái)代替上述行業(yè)保護(hù)性監(jiān)測(cè)。

 

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